??? 過(guò)渡金屬化合 物因?yàn)槠洫?dú)特的力、熱、光、電、磁學(xué)性質(zhì)以及表現(xiàn)出的眾多協(xié)同效應(yīng)而成為無(wú)機(jī)固體化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。由長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所稀土資源利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室（籌）孟健研究 員主持，由北京科技大學(xué)邢獻(xiàn)然教授和長(zhǎng)春應(yīng)化所武志堅(jiān)、曹學(xué)強(qiáng)研究員等組成的研究團(tuán)隊(duì)承擔(dān)的國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目“過(guò)渡金屬化合物的合成及其特殊性質(zhì)的研究”日前 通過(guò)國(guó)家自然科學(xué)基金委組織的專家鑒定。專家認(rèn)為該項(xiàng)目取得的研究成果具有重要的學(xué)術(shù)意義和廣泛的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值，達(dá)到國(guó)際同類研究的先進(jìn)水平。
??? 一、針對(duì)過(guò)渡金屬化合物的結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵的成鍵與電學(xué)及磁學(xué)性質(zhì)的關(guān)系，進(jìn)行了化合物的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，開展了構(gòu)效關(guān)系理論 模擬，力圖闡明化合物晶體結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)的關(guān)系。
??? 對(duì)YBaMn2O5的電學(xué)和磁學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)此類化合物隨著Mn-O-Mn角度的變化，其磁耦合由G 型反鐵磁轉(zhuǎn)變到A型反鐵磁，理論計(jì)算結(jié)果既支持了實(shí)驗(yàn)結(jié)果，也驗(yàn)證了Goodenough的磁耦合理論。
??? 成功地預(yù)測(cè)了一種新型的化合物CaCu3Fe4O12 的熱力學(xué)穩(wěn)定性，并具有亞鐵磁性半金屬 結(jié)構(gòu)，極有可能成為一種新型的自旋電子材料。我們的文章發(fā)表后不久，日本京都大學(xué)Y.Shimakawa教授的研究小組成功地合成出了該化合物，充分證明理論研究的可靠性和前瞻性 。
??? 二、從結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)出發(fā)，研究了化合物的結(jié)構(gòu)畸變與物理性質(zhì)的關(guān)系，提出了化合物中離子與電子傳導(dǎo)的機(jī)理，設(shè)計(jì)合成了中 低溫條件下性能良好的氧離子導(dǎo)體。
??? 自行設(shè)計(jì)、研制了一套較完整的電學(xué)性質(zhì)測(cè)試系統(tǒng)，可以自動(dòng)控制測(cè)量材料的導(dǎo)電率和Seebeck系數(shù)。溫度和氧分壓的測(cè)試范 圍廣（1~10-17Pa，室溫~1000oC），可以模擬任何氧分壓條件的氣氛；
設(shè)計(jì)合成了新型固體氧化物電解質(zhì)La2Mo2O9、La3MMo2O12以及雙鈣鈦礦 結(jié)構(gòu)氧化物，發(fā)現(xiàn)它在中溫區(qū)的氧離子電導(dǎo)率高于傳統(tǒng)的螢石與鈣鈦礦結(jié)構(gòu)固體電解質(zhì)。發(fā)現(xiàn)Mo離子的d軌道的相互作用可以形成t2g軌道的直接重疊，可以認(rèn)為Mo離子 的電子通過(guò)σ鍵或π鍵躍遷到臨近的Mo離子上，進(jìn)而產(chǎn)生了電子的傳導(dǎo)。進(jìn)一步完善了離子與電子傳導(dǎo)機(jī)理。
??? 三、對(duì)一系列的鉛基鈦酸鹽陶瓷進(jìn)行了研究，通過(guò)Rietveld方法進(jìn)行了化合物的全譜擬合的結(jié)構(gòu)精修，用有序—無(wú)序模型解 決了化合物中B位的有序-無(wú)序問題，發(fā)現(xiàn)了由過(guò)渡金屬離子的摻雜可以很好調(diào)節(jié)化合物的熱膨脹性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)了近零膨脹的新材料。
??? 通過(guò)設(shè)計(jì)合成和結(jié)構(gòu)畸變的方法，對(duì)鉛基鈦酸鹽陶瓷(1-x-y)PbTiO3-xBiFeO3-yBi(Ti1/2Zn1/2)O3進(jìn)行了研究，通過(guò)R ietveld對(duì)他們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了精修，用有序—無(wú)序模型解決了B位的有序-無(wú)序問題；發(fā)現(xiàn)在-140～700℃具有零膨脹特性的PbTiO3-0.1BiFeO3-0.3Bi(Zn1/2Fe1/2)O3基化合物。
??? 研究了稀土摻雜的鉛基鈦酸鹽系列化合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)、熱膨脹性，相應(yīng)的固溶區(qū)限、化合物的非化學(xué)計(jì)量性、固溶化 合物的熱力學(xué)穩(wěn)定性、固溶化合物（納米顆粒）形貌與固溶度的關(guān)系等，發(fā)現(xiàn)負(fù)熱膨脹材料固體電解質(zhì)Zr1-xYbxW2O8，在300-700 ℃為氧離子導(dǎo)體；增加Y加雜提高空位濃度，提高離子電導(dǎo)率。并制備出熱膨脹系數(shù)可調(diào)，且陶瓷力學(xué)性能良好的負(fù)熱膨脹復(fù)合材料ZrW2O8/Al2O3陶瓷。首次增強(qiáng)了鉛基鈦酸鹽的負(fù)熱膨脹特性，發(fā)現(xiàn)了可以調(diào)節(jié)至（近）零膨脹TEC材料。
??? 上述研究成果具有重要的學(xué)術(shù)意義和廣泛的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值，達(dá)到國(guó)際同類研究的先進(jìn)水平。
??? 該項(xiàng)目在執(zhí)行期間，在Appl. Phys. Lett.，Phys.Rev.B, Chem. Mater.， Inorg.Chem., Cryst.Growth & Design., Euro. J. Inorg. Chem.，J.Phys.Chem.B, J.Chem.Phys., J.?Appl.Phys.等國(guó)內(nèi)外重要刊物上發(fā)表學(xué)術(shù)論文110篇，其中國(guó)外刊物101篇，已出版專著1部，申請(qǐng)國(guó)家發(fā)明專利 18項(xiàng)，其中授權(quán)9項(xiàng)，同時(shí)培養(yǎng)了一批年青的學(xué)術(shù)帶頭人一人被評(píng)為教育部長(zhǎng)江學(xué)者特聘教授。
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