午夜亚洲成av毛片_精品熟女少妇a∨免费久久i_午夜福利在线观看6080_99久高清在线播放

??? 卟啉及其衍生物在自然界的各種生命活動(dòng)中有著舉足輕重的作用。它們廣泛存在于生物體內(nèi)和能量轉(zhuǎn)移緊密關(guān)聯(lián)的重要組織器官中，例如動(dòng)物體內(nèi)的血紅素（鐵卟啉）和血藍(lán)素（銅卟啉）、植物體內(nèi)的維生素B12（鈷卟啉）和葉綠素（鎂卟啉）等天然卟啉化合物在氧的傳遞、光合作用、電子傳輸和能量產(chǎn)生等生命活動(dòng)中具有關(guān)鍵的作用。同時(shí)由于具有很高的穩(wěn)定性和優(yōu)異的光電性質(zhì)，使得它們不僅在生物活性模擬、催化、醫(yī)藥等技術(shù)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用，而且在分子材料與分子器件、太陽(yáng)能利用、光動(dòng)力治療、分子電子學(xué)器件、光存儲(chǔ)與顯示等諸多高新技術(shù)領(lǐng)域日益顯現(xiàn)出極為誘人的應(yīng)用前景。化學(xué)化工學(xué)院、配位化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室沈珍教授課題組長(zhǎng)期致力于卟啉及其衍生物的結(jié)構(gòu)修飾及應(yīng)用研究，通過(guò)對(duì)卟啉環(huán)的中心、外圍以及組成大環(huán)的吡咯環(huán)的個(gè)數(shù)等方面進(jìn)行修飾，獲得了一系列結(jié)構(gòu)新穎、具有特殊光物理性質(zhì)的新型卟啉衍生物，結(jié)合理論計(jì)算和MCD（磁圓二色譜）對(duì)卟啉的結(jié)構(gòu)和光譜性質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系進(jìn)行了分析研究，探索了這類分子在近紅外離子探針和光動(dòng)力治療領(lǐng)域的應(yīng)用，圖1為該課題組近年來(lái)在卟啉研究領(lǐng)域取得的代表性成果。

??? 典型的卟啉是具有18個(gè)π電子的芳香性大環(huán)分子，2012年，該課題組首次將新型的構(gòu)筑單元噻吩吡咯引入到卟啉體系，得到了首例室溫下穩(wěn)定存在的具有20 π電子、非芳香性的雜環(huán)卟啉（Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 12801.）。該成果開(kāi)辟了一種通過(guò)引入新型有機(jī)構(gòu)筑單元來(lái)調(diào)控雜環(huán)卟啉的電子結(jié)構(gòu)的思路。最近，他們選用對(duì)光照、氧化還原環(huán)境的改變有響應(yīng)的有機(jī)構(gòu)筑單元二噻吩乙烯，將其引入到卟啉體系中，成功地合成一個(gè)含閉環(huán)二噻吩乙烯結(jié)構(gòu)和另一個(gè)同時(shí)含有閉環(huán)和開(kāi)環(huán)二噻吩乙烯結(jié)構(gòu)的擴(kuò)環(huán)卟啉（圖2，化合物1和2）。化合物1被證明是具有26-π 電子的芳香性分子，因?yàn)槠湓谌芤籂顟B(tài)下表現(xiàn)出共軛芳香卟啉分子所特有的紫外吸收和MCD（磁圓二色譜）光譜，核磁共振及ACID（感應(yīng)電流的各向異性）理論計(jì)算同時(shí)驗(yàn)證了環(huán)電流的存在。而化合物2則因?yàn)殚_(kāi)環(huán)結(jié)構(gòu)的存在，π電子路徑被斷開(kāi)而表現(xiàn)出了明顯的非芳香性。這種設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)了利用構(gòu)筑單元結(jié)構(gòu)的變化來(lái)調(diào)控卟啉大環(huán)分子的π電子結(jié)構(gòu)及芳香性的目的。該成果發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed. (2014, DOI:10.1002/anie.201402711），其中論文的第一作者為博士生周志寬。

??? 此外，該課題組在設(shè)計(jì)合成近紅外染料作為分子熒光探針和光動(dòng)力治療癌細(xì)胞的領(lǐng)域也取得了一系列進(jìn)展。在相關(guān)研究工作的基礎(chǔ)上，撰寫(xiě)的綜述文章發(fā)表在Chem. Soc. Rev. (2014, DOI: 10.1039/c4cs00030g)。

?