史壯志課題組sp3C-H鍵官能團(tuán)化領(lǐng)域研究進(jìn)展
時(shí)間：2021-04-11 15:37:02學(xué)院：化學(xué)化工學(xué)院學(xué)校：南京大學(xué)
|
??? 碳?xì)滏I的直接官能團(tuán)化是當(dāng)今化學(xué)領(lǐng)域最為活躍的課題之一，而其中烷基的C–H的直接官能團(tuán)化最為困難和富有挑戰(zhàn)。最近，史壯志教授課題組在sp3 C-H直接官能團(tuán)化反應(yīng)方面取得系列重要進(jìn)展。
??? （1）讓sp3 C-H官能團(tuán)化實(shí)現(xiàn)“手性記憶”功能（J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 7564。）：分子內(nèi)C-H胺化合成含氮雜環(huán)是一種原子經(jīng)濟(jì)性的方法，已廣泛應(yīng)用于生物堿和藥物的合成，但傳統(tǒng)的分子內(nèi)的胺化反應(yīng)往往存在反應(yīng)條件苛刻等缺陷。該課題組利用芳基碘化物作為催化劑，實(shí)現(xiàn)了芐位的C-H的胺化反應(yīng)。最重要是，該體系解決了C-H官能團(tuán)化中立體專一性的難題，使具有手性的C-H鍵位點(diǎn)通過(guò)反應(yīng)可以快速、高效地保留在產(chǎn)物當(dāng)中，實(shí)現(xiàn)了“手性記憶”功能。
?
 ?
??? （2）首次實(shí)現(xiàn)烷基肟醚的C-H芳基化反應(yīng)（J. Am. Chem. Soc. 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b0675。）：該課題組利用三價(jià)銥金屬配合物作為催化劑，芳基高碘化物作為芳基源，首次成功實(shí)現(xiàn)了肟醚β位C-H鍵的直接芳基化反應(yīng)。該體系兼容性非常高，除了烷基的C-H芳基化外，各種芳基以及烯基的C-H鍵均能實(shí)現(xiàn)活化，解決了過(guò)去一種催化體系只能適用一種底物類型的難題。
??? 以上兩類反應(yīng)，均通過(guò)密度泛函理論（DFT）計(jì)算，從理論的角度解釋了反應(yīng)的形成過(guò)程，該部分工作是通過(guò)和美國(guó)加利福尼亞大學(xué)洛杉磯分校K. N. Houk教授和溫州大學(xué)夏遠(yuǎn)志教授合作分別完成。
??? 以上研究工作得到了中組部青年海外高層次人才計(jì)劃、江蘇特聘教授基金、國(guó)家自然科學(xué)基金以及江蘇省青年基金等資金的支持。
|
版權(quán)與免責(zé)聲明：本網(wǎng)頁(yè)的內(nèi)容由收集互聯(lián)網(wǎng)上公開(kāi)發(fā)布的信息整理獲得。目的在于傳遞信息及分享，并不意味著贊同其觀點(diǎn)或證實(shí)其真實(shí)性，也不構(gòu)成其他建議。僅提供交流平臺(tái)，不為其版權(quán)負(fù)責(zé)。如涉及侵權(quán)，請(qǐng)聯(lián)系我們及時(shí)修改或刪除。郵箱：sales@allpeptide.com