王新平教授課題組在磷自由基研究中取得重要進(jìn)展
時(shí)間：2021-04-11 14:41:02學(xué)院：化學(xué)化工學(xué)院學(xué)校：南京大學(xué)
|
??? 磷自由基可以作為化學(xué)反應(yīng)中間體和鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的載體或標(biāo)記物，但大多數(shù)磷陰離子自由基，特別是以磷為中心的雙自由基非常不穩(wěn)定，大多數(shù)僅僅在氣態(tài)或溶液中穩(wěn)定存在。最近，王新平課題組成功得到了雙磷單自由基和雙自由基化合物。研究成果在線發(fā)表在美國化學(xué)會(huì)報(bào)（ J. Am. Chem. Soc. 2016, DOI: 10.1021/jacs.6b04081）. 譚庚文博士（國際交流博士后計(jì)劃引進(jìn)）為該論文的第一作者，王新平教授為通訊作者。課題組研究生李淑昱和陳勝、南大分析測試中心的眭云霞老師、以及配位化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的趙越博士也參與了該項(xiàng)工作。 ?
??? 王新平課題組近幾年在磷自由基化學(xué)領(lǐng)域取得了一系列研究成果。 2013-2015年利用弱配位陰離子，合成了具有平面結(jié)構(gòu)的三芳基磷自由基陽離子、含有P-P π鍵的四芳基雙磷陽離子以及兩例電子自旋密度分布完全相反的磷四元環(huán)自由基陽離子（圖1，JACS 2013，135, 3414； JACS? 2013，135, ?5561； JACS 2014，136， 6251；Dalton Trans. 2015， 44，15099）。 2014年課題組利用大位阻配體得到了穩(wěn)定的基于P-C雙鍵的的單磷自由基陰離子（圖2， JACS 2014，136，9834）。在此基礎(chǔ)上， 課題組近來通過擴(kuò)大π共軛效應(yīng)，并結(jié)合空間位阻效應(yīng)，構(gòu)建了一例由雙P=C為骨架的化合物，通過連續(xù)還原，得到了雙磷自由基陰離子（圖2）。光譜分析、單晶結(jié)構(gòu)測試以及理論計(jì)算驗(yàn)證了化合物具有（雙）自由基性質(zhì)。該結(jié)果表明通過對中間芳香環(huán)的擴(kuò)展，有可能合成得到以多磷為中心的鏈狀寡聚物及聚合物自由基，且可能具有導(dǎo)電或發(fā)光等性能。
 圖 1
 圖 2 ??? 該研究工作得到了中組部、教育部、國家自然科學(xué)基金委、江蘇省自然科學(xué)基金委以及江蘇省教育廳等部門在資金上的支持。
|
版權(quán)與免責(zé)聲明：本網(wǎng)頁的內(nèi)容由收集互聯(lián)網(wǎng)上公開發(fā)布的信息整理獲得。目的在于傳遞信息及分享，并不意味著贊同其觀點(diǎn)或證實(shí)其真實(shí)性，也不構(gòu)成其他建議。僅提供交流平臺(tái)，不為其版權(quán)負(fù)責(zé)。如涉及侵權(quán)，請聯(lián)系我們及時(shí)修改或刪除。郵箱：sales@allpeptide.com