近年來,雖然鋰離子電池已經(jīng)在小型的移動通訊工具中得到了廣泛的應用,但是由于其負極材料(為石墨基材料)的理論比容量較?。?72 mAh g?1),已無法滿足日益發(fā)展的高儲能電源的需求。因此,開發(fā)高比容量、長循環(huán)壽命和價格經(jīng)濟的新材料替代石墨材料,從而實現(xiàn)鋰離子電池性能的提高以滿足日益增長的市場需求,已經(jīng)成為科學家研究的重點。過渡金屬氧化物具有較高的理論比容量(800-1200 mAh g?1),被認為是石墨材料的理想替代材料之一。
目前,過渡金屬氧化物多數(shù)采用共沉淀制得碳酸鹽-煅燒的方法,但只能適用于溶度積常數(shù)Ksp相差不大的過渡金屬離子,而且該方法制備的目標材料的尺寸多在微米級別,因而對材料電化學性能的提升具有一定局限性。但對高比表面積的納米材料來說,一方面它會增加電極材料與電解液的副反應,使得材料的穩(wěn)定性變差,材料的晶體結構容易坍塌;另一方面,納米尺度材料振實密度較低,導致體積能量密度較低,易團聚,電極加工困難等。微納復合結構可以在規(guī)避微米和納米材料各自缺點的同時,集合兩者的優(yōu)點,兼具振實密度高和擴散路徑短的特點,達到提高電極材料綜合性能的目的。鑒于此,該課題組以多元醇為溶劑,選擇性控制合成了ZnCo2O4介孔孿生球和立方塊微納結構;同時系統(tǒng)研究了前驅物孿生球的形成過程,根據(jù)不同時間形貌的演化,提出了“多步分離-原位溶解重結晶”的晶體生長機制。作為鋰離子電池負極材料,該材料展現(xiàn)出了優(yōu)越的倍率性能和循環(huán)性能。正如本文審稿人所說,作者提出并發(fā)現(xiàn)了一個有趣而新穎的形成機理,而且目標產物顯示了優(yōu)異的電化學性能。如ZnCo2O4孿生球在10 A g?1 的電流密度下其容量為790 mAh g?1,在長循環(huán)測試中,5 A g?1 的電流密度下循環(huán)2000圈,其可逆容量可以保持在550 mAh g?1,顯示了潛在的應用前景。
此外,在該課題組結合溶劑熱/回流法在材料結構控制方面的優(yōu)勢,以“前驅物模板合成”的原位自犧牲模板的路線合成了Co3O4/rGO/CNTs、LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、MnCo2O4、CoMn2O4、Mn1.5Co1.5O4、NiCo2O4、等多種結晶性好、電化學性能優(yōu)異的二元/三元過渡金屬氧化物分級微納結構。部分研究成果發(fā)表在(Adv. Funct. Mater. 2012, 22, 2560-2566.)、Chem. Eur. J.(2013,19, 11310-11319.)、Nano Energy(2013, 2, 1249-1260.)、Nanoscale (2013, 5, 2045-2054.; 2014, 6, 3268-3273.),J. Mater. Chem. (A) (2012, 22, 23254-23259/14276-14283.; 2013, 1, 10985-10990/15292-15299.),ACS Appl. Mater. Interfaces (2013, 5, 981-988.; 2014, 6, 24-30.)等刊物上。該課題組相關工作發(fā)表后,獲得了研究者的關注和評價,如單分散的NiCo2O4介孔微球在ACS Appl. Mater. Interfaces (2013, 5, 981-988.)發(fā)表后,已被引用近30次,并入選高引用次數(shù)論文(ISI Highly Cited Papers)。
上述系列研究得到了得到國家科技部973計劃、國家自然科學基金、山東省杰出青年基金/面上基金和山大自主基金等項目資助。
(文: 徐化云)
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