2016年諾貝爾化學(xué)獎授予Jean-Pierre Sauvage, J. Fraser Stoddart和Bernard L. Feringa三位科學(xué)家,以表彰他們在分子機器的設(shè)計與合成領(lǐng)域的杰出貢獻,而超分子大環(huán)受體正是輪烷和索烴類分子機器的關(guān)鍵組成部件。超分子化學(xué)的誕生和發(fā)展始終伴隨并依賴于超分子大環(huán)受體的創(chuàng)新和發(fā)展,而大環(huán)化學(xué)的快速發(fā)展是推動超分子化學(xué)與材料領(lǐng)域蓬勃發(fā)展并使其走向應(yīng)用的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。因此,新型人工大環(huán)受體的設(shè)計與合成一直是主客體化學(xué)和有機超分子化學(xué)領(lǐng)域極具挑戰(zhàn)的研究熱點之一。
2018年6月,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院、納微構(gòu)筑化學(xué)國際合作聯(lián)合實驗室楊英威教授研究團隊在《Angew. Chem. Int. Ed.》雜志上發(fā)表了題為“Desymmetrized Leaning Pillar[6]arene”的研究論文,并得到了國內(nèi)外同行的廣泛關(guān)注。
該團隊通過高效率的兩步法設(shè)計合成了首例“去對稱性的”斜柱[6]芳烴(可形象的稱為“斜塔[6]芳烴”)及其系列功能化衍生物。通過晶體結(jié)構(gòu)分析、核磁共振、理論模擬和分子識別實驗等技術(shù)手段證實了這類新型大環(huán)受體具有良好的空腔自適應(yīng)性、廣泛的可修飾性、優(yōu)異的客體選擇性識別能力和較低的構(gòu)型旋轉(zhuǎn)能量勢壘等固有優(yōu)勢。此外,該團隊通過直接氧化斜塔[6]芳烴分子得到了首個六元醌式大環(huán)芳烴受體并獲得了其單晶衍射結(jié)構(gòu),為其在儲能材料等領(lǐng)域的應(yīng)用開發(fā)提供了前提和保障。該類斜塔芳烴大環(huán)受體在超分子能源材料、分子機器、晶體工程、仿生、自組裝和藥物遞送等領(lǐng)域有著重要的潛在應(yīng)用價值,并有望為傳統(tǒng)大環(huán)芳烴超分子化學(xué)在諸多領(lǐng)域的應(yīng)用開發(fā)帶來新的突破。
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Wu, J.-R.; Mu, A.; Li, B.; Wang, C.-Y.; Fang, L.; Yang, Y.-W.* Desymmetrized Leaning Pillar[6]arene. Angew. Chem. Int. Ed. 2018, DOI: 10.1002/anie.201805980.
http://dx.doi.org/10.1002/anie.201805980
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