有機-無機雜化納米材料因其兼具不同組分在光、電、磁和催化等方面的獨特性能,而在新材料、傳感檢測、催化、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域備受青睞。其中,基于超分子大環(huán)功能化金納米粒子的雜化納米材料,既具備金納米粒子較高的穩(wěn)定性,簡單多樣的合成和修飾,精確可調(diào)的形貌和粒徑以及靈敏可控的光學(xué)和熱學(xué)性能等優(yōu)良特性,同時又表現(xiàn)出大環(huán)分子特有的主客體識別性能,因此,在藥物控釋、傳感檢測和綠色催化等諸多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。
近期,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院、納微構(gòu)筑化學(xué)國際合作聯(lián)合實驗室楊英威課題組以水溶性柱芳烴同時作為還原劑和穩(wěn)定劑,首次利用反序Turkevich法制備中等粒徑的球形金納米粒子,并且將其用于超靈敏傳感檢測和高活性綠色催化。相關(guān)工作發(fā)表于Cell Press旗下材料科學(xué)旗艦期刊Matter上。
關(guān)于柱芳烴功能化金納米粒子有機-無機雜化材料的構(gòu)筑和應(yīng)用的研究是該課題組的重要研究方向之一。自首次以水溶性柱[5]芳烴作為穩(wěn)定劑制備超小粒徑的金納米粒子,用于對除草劑百草枯及其衍生物的高靈敏檢測以來(J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 1570),又將水溶性柱芳烴與棒狀或球形金納米粒子相結(jié)合構(gòu)筑超分子納米閥門(Chem. Sci., 2014, 5, 2804;Chem. Commun., 2016, 52, 13775),拓展了該雜化材料在光熱治療和藥物控釋方面的應(yīng)用。
由于球形金納米粒子的理化性能對其粒徑具有很強的依賴性,而目前報道的大環(huán)分子功能化金納米粒子的制備方法中,對于中等粒徑的調(diào)控仍存在挑戰(zhàn)。因此,該課題組基于金納米粒子的成核和生長環(huán)節(jié)對環(huán)境pH的依賴性,首次用反序Turkevich法,即把氯金酸溶液加入到微沸的水溶性柱[5]芳烴溶液(CP5)中,基于CP5中羧酸根官能團(tuán)的溫和還原性和骨架結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,原位一鍋法制備出粒徑介于強還原劑(如NaBH4)法和經(jīng)典Turkevich法之間的雜化納米材料。另一方面,由于水溶性柱[6]芳烴(CP6)與百草枯的主客體作用力比CP5強,所以該課題組同時用反序Turkevich法制備了CP6功能化的球形金納米粒子(CP6-AuNPs,8.3 ± 0.9 nm)。由于該粒徑的金納米粒子的表面等離子共振信號對于其分散狀態(tài)的變化十分靈敏,加之柱芳烴功能化后賦予的獨特的主客體識別性能,因此,他們首次將吸光度強度比值法和面積積分比值法相結(jié)合實現(xiàn)對百草枯的超靈敏檢測。相比于該團(tuán)隊發(fā)表于JACS的工作(0.2 ~ 3.2 μM),不僅降低了檢測限,而且大大拓寬了定量檢測的線性范圍(0.02 ~ 15.0 μM)。此外,由于CP6的調(diào)控和穩(wěn)定作用賦予金納米粒子適中的粒徑和良好的穩(wěn)定性,因此,CP6-AuNPs對還原鄰/間/對位硝基苯酚具有高效催化活性,并且在循環(huán)五次之后,催化活性亦沒有明顯的降低。
該工作不僅對基于超分子大環(huán)和金納米粒子的有機-無機雜化納米材料的精確調(diào)控和多元應(yīng)用具有重要的指導(dǎo)意義,也為其他有機-無機雜化納米材料的構(gòu)筑和應(yīng)用提供了全新視角和有效策略。該工作充分體現(xiàn)了國內(nèi)外合作的研究優(yōu)勢。美國德州大學(xué)奧斯汀分校Yuebing Zheng教授課題組、美國加州大學(xué)洛杉磯分校Paul Weiss教授和吉林大學(xué)于吉紅教授課題組對研究工作給予了大力支持。
文章信息:
Wang, X.; Liu, Z.-J.; Hill, E. H.; Zheng, Y.; Guo, G.; Wang, Y.; Weiss, P. S.; Yu, J.; Yang, Y.-W.*
Organic-Inorganic Hybrid Pillarene-Based Nanomaterial for Label-Free Detection and Catalysis. Matter 2019, DOI: 10.1016/j.matt.2019.03.005.
原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.matt.2019.03.005
楊英威課題組網(wǎng)頁:https://ywyang.wixsite.com/jlugroup
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