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光電催化(Photoelectrochemical，PEC)分解水產(chǎn)生氫氣和氧氣是將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為化學(xué)燃料最理想的技術(shù)途徑之一。目前，如何構(gòu)建高效穩(wěn)定光活性電極引起了研究者們的廣泛關(guān)注。

光陽(yáng)極表面析氧反應(yīng)(OER)涉及復(fù)雜的四電子四質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程，其動(dòng)力學(xué)過(guò)程非常緩慢，因此需要高活性的水氧化催化劑提高太陽(yáng)能光電分解水活性。近年來(lái)，光電催化水氧化反應(yīng)的光陽(yáng)極多采用基于過(guò)渡金屬氧化物、氫氧化物作為催化劑，超分子配合物作為催化劑用于水氧化反應(yīng)鮮見(jiàn)報(bào)道。

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近日，精細(xì)化工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室孫立成院士、李福勝副研究員等人在該領(lǐng)域取得重要進(jìn)展。該工作通過(guò)Co²⁺陽(yáng)離子與Cucurbit[5]uril(葫蘆[5]脲, CB[5])自組裝制備了主客體配合物(Co@CB[5])，采用溶液浸泡方式將該超分子配合物催化劑吸附多孔釩酸鉍(BiVO₄)半導(dǎo)體電極表面。構(gòu)建的Co@CB[5]/BiVO₄光陽(yáng)極在100 mW cm^-2?(AM 1.5)光照下，1.23 V(相對(duì)RHE)偏壓下的光電流密度可以達(dá)到4.8 mA cm^-2，可以與基于無(wú)機(jī)材料催化劑的BiVO₄光陽(yáng)極媲美。Co@CB[5]主客體超分子配合物光電催化水氧化中表現(xiàn)出優(yōu)異的性能，為水氧化催化劑的設(shè)計(jì)及光陽(yáng)極器件的構(gòu)建開(kāi)辟了新的思路(Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 2–12)。

盡管近年來(lái)，光電催化分解水制氫取得了一定進(jìn)展，然而相對(duì)于光陽(yáng)極而言，目前大多數(shù)光陰極材料仍存在價(jià)格昂貴、光腐蝕嚴(yán)重、毒性高等問(wèn)題，因此急需開(kāi)發(fā)出新型廉價(jià)、穩(wěn)定、高效的光陰極材料來(lái)解決上述難題。另外，解決如何加速光生載流子分離及轉(zhuǎn)移，減少載流子復(fù)合這一科學(xué)問(wèn)題，是獲得高效光電催化光陰極的前提之一。

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李福勝副研究員等人通過(guò)對(duì)硒化銻(Sb₂Se₃)窄帶隙半導(dǎo)體進(jìn)行精準(zhǔn)的界面修飾，實(shí)現(xiàn)了高效光電催化分解水制氫光陰極的制備和機(jī)理研究。該工作采用近空間升華法制備Sb₂Se₃納米棒p型半導(dǎo)體陣列，并在其表面引入n型半導(dǎo)體In₂S₃緩沖層構(gòu)建異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)，通過(guò)使用非貴金屬MoS_X析氫催化劑進(jìn)行表面改性，促進(jìn)析氫反應(yīng)的進(jìn)行。構(gòu)建的Sb₂Se₃/In₂S₃/MoS_X異質(zhì)結(jié)光陰極在100 mW cm^-2_?(AM 1.5)光照條件下，獲得約-27 mA cm^-2?(0 V相對(duì)RHE)的光電流和2.6%的光-氫轉(zhuǎn)化效率。強(qiáng)度調(diào)制光電流譜（IMPS）等結(jié)果表明Sb₂Se₃/In₂S₃異質(zhì)結(jié)能有效加速載流子分離/轉(zhuǎn)移，同時(shí)抑制其表面載流子復(fù)合(J. Mater. Chem. A, 2020, 8, 23385–23394)。

該系列研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委和大連理工大學(xué)的資助支持。