可控超分子聚合新方法：自分類識(shí)別驅(qū)動(dòng)并控制的超分子聚合
超分子聚合的本質(zhì)是非共價(jià)鍵相互作用，其形成是自發(fā)的組裝行為，但如何實(shí)現(xiàn)可控超分子聚合是尚待解決的重要問題之一。在國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)和科技部“973”計(jì)劃的支持下，清華大學(xué)化學(xué)系張希教授等開展了超分子聚合物的構(gòu)筑、調(diào)控與功能方面的研究，最近他們提出了自分類識(shí)別驅(qū)動(dòng)并控制的超分子聚合方法，在可控超分子聚合研究方面取得了重要進(jìn)展。如圖所示，通過巧妙地設(shè)計(jì)一種中間含有對(duì)二苯甲銨基，兩端為萘甲銨基的雙官能度單體，將其與等量的葫蘆脲CB[7]和CB[8]混合，空腔較小的CB[7]可選擇性地與對(duì)二苯甲銨基結(jié)合，從而構(gòu)筑了一個(gè)剛性的連接基團(tuán)，避免聚合過程的環(huán)化、寡聚的問題；與此同時(shí)，CB[8]則能與單體兩端的兩個(gè)萘甲銨基結(jié)合，自發(fā)地驅(qū)動(dòng)超分子聚合。他們采用非對(duì)稱流場(chǎng)場(chǎng)流分離技術(shù)，詳細(xì)地表征了不同條件下超分子聚合物的分子量，研究表明通過改變CB[7]的含量，可調(diào)控超分子聚合物的聚合度。除線性超分子聚合物外，該方法還可能用來制備支化和雜化的超分子聚合物，也可能拓展到其他主客體體系，因此這項(xiàng)研究豐富了超分子聚合方法學(xué)，并可用來制備分子量可控和結(jié)構(gòu)精確的超分子聚合物。參見Angew. Chem. Int. Ed., 2014, DOI: 10.1002/anie.201402817。
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