近日,化學(xué)化工學(xué)院宋建新教授課題組在卟啉類功能分子設(shè)計與性能研究方面又取得了新的進(jìn)展,在Nature子刊發(fā)表題為“Benzene- and pyridine-incorporated octaphyrins with different coordination modes toward two PdII metals”的學(xué)術(shù)論文。Nat. Commun. 11, 6206 (2020)
圖1:化合物10-17的合成路線
圖2:a), b), c), d)分別為化合物14,15,16,17的晶體結(jié)構(gòu)俯視圖
擴(kuò)環(huán)卟啉由于其豐富的光電性能、金屬絡(luò)合性能以及氧化還原性能受到了科學(xué)家們的廣泛關(guān)注。基于該課題組前期的工作(Angew. Chem. Int. Ed.,2016, 55, 6438;Chem. Commun. 2019,55, 11454)近期,該課題組以三吡咯烷-a,a'-二(頻哪醇硼酸酯)9及間二溴苯/2,6-二溴吡啶為原料,利用Suzuki偶聯(lián)的方法合成了苯摻雜、吡啶摻雜的八元擴(kuò)環(huán)卟啉化合物(12/13)。12與醋酸鈀作用只形成一種雙側(cè)插Pd產(chǎn)物14,而13可以與醋酸鈀作用同時得到了雙側(cè)插鈀產(chǎn)物15,單側(cè)插鈀產(chǎn)物16和螺環(huán)化合物17。15與16在三氟醋酸的作用下能夠相互轉(zhuǎn)化。研究表明吡啶雜環(huán)的引入,豐富了八元擴(kuò)環(huán)卟啉類金屬配位結(jié)構(gòu)的多樣性與可調(diào)控性,為新型分子開關(guān)的設(shè)計提供了新的思路。
論文實驗部分工作主要由碩士研究生劉樂完成,碩士研究生胡智文對該工作進(jìn)行了前期的探索。碩士研究生張芬妮、博士研究生柳陽協(xié)助參與了部分工作。
課題組近年來圍繞卟啉化學(xué)在Nat. commun.,Angew. Chem. Int. Ed.,J. Am. Chem. Soc.,ACS Central Sci.高水平學(xué)術(shù)期刊發(fā)表了系列論文。(Angew. Chem. Int. Ed.,2014, 53, 11088;Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 648;Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 12322;J. Am. Chem. Soc.,2018, 140, 16533;Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 58, 8124;J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 18836;ACS Central Sci.,2020,Nat. Commun.,2020, 11, 6206)
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