王華冬和李振華課題組成功合成基于高價(jià)元素的σ鍵配合物
σ鍵配合物作為一類重要的配合物，其合成和結(jié)構(gòu)表征在配位化學(xué)中有著重要的意義。由于σ鍵的配合能力要弱于經(jīng)典配體（如胺、膦、CO等）或π鍵配體（如烯烴，芳香環(huán)等），因此人們普遍認(rèn)為除了σ鍵與中心原子的作用外，具有中心原子向σ*反鍵提供電子的反饋鍵是形成穩(wěn)定σ鍵配合物的必要條件，即只有低價(jià)過渡金屬才能夠形成穩(wěn)定的σ鍵配合物。近期，王華冬課題組與李振華課題組合作，利用鄰碳硼烷基為配體合成了具有極強(qiáng)路易斯酸性的硼正離子化合物，發(fā)現(xiàn)該硼正離子化合物能夠與三乙基硅烷在室溫下形成穩(wěn)定的σ鍵配合物，并通過核磁、單晶衍射等測(cè)試手段對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。相關(guān)理論計(jì)算表明，該σ鍵配合物中只存在硅-氫σ鍵與硼中心的空p軌道的作用，而不存在硼中心向硅-氫σ*反鍵提供電子的反饋鍵。該研究工作不僅將穩(wěn)定σ鍵配合物從低價(jià)過渡金屬化和物拓展到不能形成反饋鍵的高價(jià)主族化合物，而且為高價(jià)化合物參與的σ鍵活化的機(jī)理研究提供了實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。該研究成果以“Structural Characterization of a Boron(III) η2-σ-Silane-Complexe”為題，發(fā)表在Journal of the American Chemical Society上（2019, 141, 20, 8358-8363）。
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