大分子的多級(jí)次自組裝(Hierarchical self-assembly)是指該自組裝過程包含多個(gè)按次序發(fā)生的子過程,分別受到相互正交的相互作用的驅(qū)動(dòng);其中,上一個(gè)級(jí)別的子過程會(huì)引導(dǎo)下個(gè)級(jí)別的自組裝。在生命體系中,生物大分子的多級(jí)次自組裝是形成復(fù)雜卻高度精確組裝結(jié)構(gòu)的根本途徑之一。開展合成大分子多級(jí)次組裝的研究并取得進(jìn)展,不僅能幫助我們獲得具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的規(guī)整組裝體,還將有助于對(duì)生物結(jié)構(gòu)形成過程及其規(guī)律的深入理解,以及對(duì)生命體結(jié)構(gòu)與功能的仿生。該課題組在最近的工作中,成功實(shí)現(xiàn)了如下的多級(jí)次自組裝:1) 三嵌段共聚物A-b-B-b-C的膠束化,形成以B為核,A/C為混合殼的膠束;通過控制共聚物的組成和結(jié)構(gòu)參數(shù),使得膠束具有較大的動(dòng)態(tài)的核;2)利用化學(xué)交聯(lián)這一強(qiáng)相互作用以及核的較大體積與動(dòng)態(tài)特性,誘導(dǎo)膠束內(nèi)部的A與C的不對(duì)稱相分離,形成不對(duì)稱粒子;3)C鏈塌縮,使得核部分暴露,將不對(duì)稱粒子轉(zhuǎn)變成新型的ABC三嵌段不對(duì)稱粒子,這種獲得ABC粒子的方法具有普適性。此外該研究體系中獲得的ABC粒子還可以二聚成ABCBA五嵌段粒子,五嵌段粒子可進(jìn)一步演變成具有“?”形態(tài)的復(fù)雜結(jié)構(gòu)粒子。該論文最近在Angew. Chem. Int. Ed.上發(fā)表(張振,周常明,董海燕,陳道勇Solution-Based Fabrication of Narrow-Disperse ABC Three-Segment and ?-Like Nanoparticles, http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201511768/full)。
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??????? A-b-B-b-C多級(jí)次自組裝獲得具有復(fù)雜但規(guī)整結(jié)構(gòu)組裝體的過程示意圖
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