席振峰研究小組在同芳香性分子研究方面取得進(jìn)展
時(shí)間：2021-04-06 17:06:02學(xué)院：化學(xué)與分子工程學(xué)院學(xué)校：北京大學(xué)
芳香性概念及芳香性體系在自然科學(xué)中極為重要。1959年提出的同芳香性概念(Homoaromaticity) 進(jìn)一步發(fā)展了芳香性概念及芳香性體系。1970年前后理論計(jì)算預(yù)測(cè)半瞬烯(Semibullvalene)和氮雜半瞬烯(2,6-Diazasemibullvalene)是實(shí)現(xiàn)中性同芳香性的最可能分子。但是，40余年來(lái)該理論預(yù)測(cè)一直存在爭(zhēng)議，原因是該類型分子將具有很大張力并發(fā)生極快速Cope重排，因此其合成方法、結(jié)構(gòu)、以及物理和化學(xué)性質(zhì)的研究極其困難。2006年，席振峰研究小組利用自己發(fā)展的雙鋰試劑的“協(xié)同效應(yīng)”（有關(guān)雙鋰試劑及其“協(xié)同效應(yīng)”評(píng)述詳見(jiàn)：Xi, Z. Acc. Chem. Res. 2010, 43, 1342），通過(guò)與銅的轉(zhuǎn)金屬反應(yīng)，成功實(shí)現(xiàn)了八取代半瞬烯的高效合成（Wang, C.; Yuan, J.; Li, G.; Wang, Z.; Zhang, S.; Xi, Z. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 4564）。但是，氮雜半瞬烯的合成方法、結(jié)構(gòu)、以及物理和化學(xué)性質(zhì)幾乎一無(wú)所知。最近（Zhang, S.; Wei, J.; Zhan, M.; Luo, Q.; Wang, C.; Zhang, W.-X.; Xi, Z. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 11964），如下圖所示，席振峰研究小組再利用自己發(fā)展的雙鋰試劑的“協(xié)同效應(yīng)”，建立了高效合成該類分子的2種方法，首次測(cè)定了該類分子的活化能和單晶結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)了該類分子的多種化學(xué)反應(yīng)類型。該項(xiàng)研究結(jié)果表明該類分子存在中性同芳香性，為進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)研究奠定了基礎(chǔ)。該工作被選為JACS Spotlights: First-time Exploration of 2,6-Diazasemibullvalene Structure and Reactivity, Herman, C. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 13533.
???? ?該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)、973項(xiàng)目、以及北京大學(xué)的長(zhǎng)期支持。
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