富勒烯是一類非常重要的碳材料,北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院甘良兵教授課題組一直致力于新穎富勒烯衍生物的合成研究。近來,甘良兵教授組在德國應(yīng)用化學(xué)發(fā)表兩篇關(guān)于富勒烯的研究論文,其中一篇被選為德國應(yīng)用化學(xué)的cover paper。
1、? 富勒烯表面的胺化研究。
富勒烯類化合物在抗HIV、酶活性抑制、切割DNA、光動(dòng)力學(xué)治療等方面有獨(dú)特的功效。但富勒烯水溶性較差,極大制約了其在生物領(lǐng)域的應(yīng)用。針對這一問題,甘良兵課題組通過化學(xué)方法實(shí)現(xiàn)了在富勒烯表面修飾水溶性基團(tuán),以期增大相應(yīng)衍生物的水溶性。C60可以與二級(jí)脂肪胺在避光條件下空氣氛圍中發(fā)生反應(yīng),選擇性地生成多胺代富勒烯C60(O)(NR1R2)4、C60(OH)(NR1R2)5、C60(NR1R2)6 (J. Org. Chem. 2014, 79, 8912)。此外研究發(fā)現(xiàn)C60可以與二級(jí)脂肪、NFSI直接反應(yīng)得到四胺代氮丙環(huán)富勒烯C60(NSO2Ph)(NR1R2)4(Org. Lett. 2015, 17, 524)。此外發(fā)展了一種在C70表面一步多胺化的方法,C70與NFSI、二級(jí)胺可發(fā)生反應(yīng),得到四胺代氮丙環(huán)富勒烯C70(NSO2Ph)(NR1R2)4。該反應(yīng)是C70的第一個(gè)多胺化反應(yīng)。該化合物可以進(jìn)一步官能團(tuán)化,分別得到具有60π電子、58π電子、56π電子、50π電子共軛體系的系列C70衍生物,實(shí)現(xiàn)了對C70共軛體系的調(diào)節(jié)。關(guān)于C70的工作發(fā)表在德國應(yīng)用化學(xué)上(Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 2483)。
文章鏈接http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201510872/full。
?
圖1
?
2、基于C60的大雜環(huán)的合成
大雜環(huán)化合物(Macrocyclic compound)可以作為金屬離子的配體,被廣泛研究。大多數(shù)大雜環(huán)化合物具有柔性結(jié)構(gòu),如冠醚;或者平面剛性結(jié)構(gòu),如酞菁、卟啉等。其他類型的大雜環(huán)化合物鮮有報(bào)道。甘良兵組在之前富勒烯研究工作的基礎(chǔ)上合成一個(gè)基于C60骨架的大雜環(huán)化合物。C60經(jīng)由12步反應(yīng),可以轉(zhuǎn)化為結(jié)構(gòu)獨(dú)特的氮雜開孔化合物,其結(jié)構(gòu)得到晶體數(shù)據(jù)驗(yàn)證。該化合物具有一個(gè)獨(dú)特的大雜環(huán),可以作為氫離子、氟負(fù)離子的探針,同時(shí)可以作為二價(jià)銅離子的配體。還可進(jìn)一步官能團(tuán)化,得到一系列具有獨(dú)特結(jié)構(gòu)的氮雜大開孔化合物。這部分工作發(fā)表在德國應(yīng)用化學(xué)上(Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, early view DOI: 10.1002/anie.201606856),并被選為cover paper。
文章鏈接http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201606856/full,
封面鏈接http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201609559/full。
北京大學(xué)化學(xué)學(xué)院博士研究生李彥邦為該工作的第一作者。該工作得到了國家自然科學(xué)基金、科技部、教育部的資助。
?
圖2
Normal 0 7.8 磅 0 2 false false false EN-US ZH-CN X-NONE版權(quán)與免責(zé)聲明:本網(wǎng)頁的內(nèi)容由收集互聯(lián)網(wǎng)上公開發(fā)布的信息整理獲得。目的在于傳遞信息及分享,并不意味著贊同其觀點(diǎn)或證實(shí)其真實(shí)性,也不構(gòu)成其他建議。僅提供交流平臺(tái),不為其版權(quán)負(fù)責(zé)。如涉及侵權(quán),請聯(lián)系我們及時(shí)修改或刪除。郵箱:sales@allpeptide.com