炔烴是基礎(chǔ)的化學(xué)化工原料,炔烴的活化與轉(zhuǎn)化研究一直是有機(jī)化學(xué)研究的核心內(nèi)容之一。近日,化學(xué)學(xué)院有機(jī)功能分子設(shè)計(jì)與合成重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室畢錫和課題組在非活化端炔雙官能化方向取得重要研究進(jìn)展。自由基參與的炔烴雙官能化反應(yīng)是制備官能化烯烴的直接途徑,一般來說,自由基物種首先進(jìn)攻炔烴碳碳三鍵,生成烯基自由基中間體,然后再與其它物種偶聯(lián)生成官能化烯。這一策略產(chǎn)生的烯基自由基中間體具有高度反應(yīng)性,極為容易進(jìn)行氫官能化反應(yīng),導(dǎo)致炔烴雙官能化反應(yīng)難于進(jìn)行。該課題組通過在概念上創(chuàng)新,提出了反應(yīng)序列可控的炔烴雙官能化新策略和新思路,即:序列性氫疊氮化—自由基加成策略?;谶@一策略,畢錫和課題組成功發(fā)展了非活化端炔的區(qū)域、立體選擇性砜胺化反應(yīng),為beta-砜基烯胺類化合物合成提供了簡便新方法。該反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、操作簡便、底物范圍寬泛等優(yōu)點(diǎn)。該研究工作由畢錫和教授指導(dǎo),2016級博士研究生寧永泉等同學(xué)共同完成,發(fā)表于《德國應(yīng)用化學(xué)》(IF = 11.994)。
Angew Chem. Int. Ed.2017, 56, 13805-13808.
畢錫和課題組多年以來一直致力于銀催化σ-活化端炔烴。2014年,該課題組報(bào)道了銀催化端炔的區(qū)域選擇性氫疊氮化反應(yīng),為alpha-取代烯基疊氮的制備提供了簡便方法(Angew. Chem. Int. Ed.2014, 53, 5305–5309)。這一方法學(xué)的建立,有力推動了烯基疊氮化學(xué)研究。近期,畢錫和、傅俊凱與英國牛津大學(xué)的Anderson教授等應(yīng)邀在國際重要化學(xué)綜述期刊《英國皇家化學(xué)會評論》(IF = 38.618)共同撰寫了一篇綜述文章,系統(tǒng)介紹了該領(lǐng)域的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢。該論文被編輯遴選為封面文章。
Chem. Soc. Rev. 2017, DOI: 10.1039/c7cs00017k.
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