近日,在學(xué)校重點(diǎn)學(xué)科建設(shè)規(guī)劃支持下,我院畢錫和教授研究團(tuán)隊在化學(xué)領(lǐng)域國際重要期刊《Chem》(IF = 19.735)發(fā)表題為“Site-selective C−H benzylation of alkanes with N-triftosylhydrazones leading to alkyl aromatics(烷烴的位點(diǎn)選擇性C−H鍵芐基化反應(yīng))”的研究論文,這是利用烷烴高選擇性構(gòu)筑碳-碳鍵的重要進(jìn)展。
烷烴是現(xiàn)代石油化工產(chǎn)業(yè)的重要初級產(chǎn)品。實(shí)現(xiàn)烷烴碳?xì)滏I的選擇性官能團(tuán)化,是完成其高附加值轉(zhuǎn)化,構(gòu)建一系列重要有機(jī)合成砌塊的有效手段。然而,由于烷烴C(sp3)−H鍵的內(nèi)在惰性及各種C(sp3)−H鍵的鍵能差異小,導(dǎo)致反應(yīng)不發(fā)生或者選擇性差,因此,簡單烷烴C−H鍵的精準(zhǔn)轉(zhuǎn)化是石油化工產(chǎn)業(yè)獲得重大突破的瓶頸問題,也是當(dāng)前合成化學(xué)最具挑戰(zhàn)性的課題之一。多年來,畢錫和課題組致力于銀催化有機(jī)合成與理論研究,取得了一系列創(chuàng)新性研究結(jié)果,成為銀催化領(lǐng)域的重要推動者(Acc. Chem. Res. 2020, 53, 662)。近期,他們在銀催化烷烴的區(qū)域選擇性官能化方向取得了新突破,成功利用銀催化實(shí)現(xiàn)了磺酰腙作為重氮前體與烷烴3º C−H鍵的選擇性插入反應(yīng),解決了donor型金屬卡賓難以與烷烴發(fā)生分子間C−H插入反應(yīng)的問題。這一研究具有如下特點(diǎn):這是首例donor型金屬卡賓對烷烴C(sp3)−H鍵的分子間選擇性插入反應(yīng),解決了donor型卡賓反應(yīng)活性低、難以與烷烴反應(yīng)的問題;無需引入導(dǎo)向基團(tuán),對3º C−H鍵具有高選擇性;弱配位的TpBr3配體提高了銀卡賓反應(yīng)活性并抑制了重氮化合物二聚,為后續(xù)研究提供了理論指導(dǎo);銀催化劑用量低,反應(yīng)操作簡單、安全高效,能夠克級規(guī)模合成,具有較好的應(yīng)用前景。
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