“補丁”納米粒子(Patchy nanoparticles)是一類表面具有特定的化學(xué)或拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的膠體粒子,能夠與其他納米顆?;蛘弑砻娼Y(jié)合從而組裝成更加復(fù)雜的超結(jié)構(gòu)。盡管目前補丁顆粒的自組裝已經(jīng)創(chuàng)造了各種各樣的復(fù)雜超結(jié)構(gòu)。然而,獲得的結(jié)構(gòu)通常具有高度的對稱性,以及局限于實心的結(jié)構(gòu),從而限制了在很多重要領(lǐng)域的應(yīng)用。 ?
??圖1.軟界面導(dǎo)向的超組裝策略:a)軟補丁界面導(dǎo)向的液滴方向性的融合制備空腔可控的金@銀-二氧化硅納米太空飛船;b)通過控制補丁數(shù)目來控制納米空艙的數(shù)目。
圖2. 多模式響應(yīng)的智能納米太空飛船。
近期,復(fù)旦大學(xué)孔彪教授團(tuán)隊提出了軟界面導(dǎo)向的超組裝策略,報道了一種新型的軟補丁納米顆粒,該補丁能夠誘導(dǎo)液滴定向融合,從而超組裝出高度不對稱的中空復(fù)合金@銀-二氧化硅超膠體。該方法可以精確控制補丁在種子上的覆蓋面積,從而控制液滴融合的區(qū)域,因此實現(xiàn)對納米空艙中空粒徑的精確控制(圖1a)。此外,通過控制補丁在金@銀納米顆粒表面的數(shù)目(能夠吸引液滴融合的作用力位點數(shù)目),可以實現(xiàn)液滴多方向的融合,從而制備出具有單空艙(AB),雙空艙(AB2),和多空艙(ABn)的空心復(fù)合納米超結(jié)構(gòu)(圖1b)。該研究團(tuán)隊發(fā)現(xiàn)這種設(shè)計策略具有很好的普適性,能夠在各種非球形納米顆粒(納米棒,納米立方體,納米片)上超組裝納米空艙。更重要的是,單納米空艙具有曲率選擇性的生長特征,趨向于生長在曲率高的表面,比如尖端,從而制備出高度不對稱的線性納米太空飛船。
最后研究團(tuán)隊使用具有金核@銀殼納米棒的線性納米太空飛船作為馬達(dá)探究了他們的驅(qū)動行為,該結(jié)構(gòu)可以感應(yīng)過氧化氫(H2O2)和近紅外光(NIR),從而在單顆粒水平實現(xiàn)雙模式的驅(qū)動,與其他納米尺度的低不對稱活性物質(zhì)相比,該結(jié)構(gòu)具有更高的擴(kuò)散系數(shù)(圖2)。這項研究工作提出了一種新的基于補丁顆粒的超組裝概念,為構(gòu)筑新材料和功能設(shè)備開辟了新的途徑,在智能納米機(jī)器人、藥物封裝和遞送、傳感和光子學(xué)方面具有很大的應(yīng)用潛力。
上述研究成果以“Soft Patch Interface-Oriented Superassembly of Complex Hollow Nanoarchitectures for Smart Dual-Responsive Nanospacecrafts”為題發(fā)表于國際一流學(xué)術(shù)刊物《J. Am. Chem. Soc.》上。并被選為封面文章。課題組成員閆苗博士為論文的第一作者。
全文鏈接:https://doi.org/10.1021/jacs.2c01096
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