純有機(jī)室溫磷光材料憑借其長壽命的發(fā)光、多樣化的設(shè)計(jì)和方便制備等特點(diǎn)有望在光電材料和生化領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。華東理工大學(xué)田禾院士、馬驤教授科研團(tuán)隊(duì)在該研究領(lǐng)域取得了突破性進(jìn)展,《德國應(yīng)用化學(xué)》近日以“Amorphous Pure Organic Polymers for Heavy-Atom-Free Efficient Room-Temperature Phosphorescence Emission”為題,在線報(bào)道了該團(tuán)隊(duì)在純有機(jī)室溫磷光材料領(lǐng)域的研究工作(Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57, 10854-10858,原文鏈接: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ange.201803947)。
迄今為止,已報(bào)道的室溫磷光材料多數(shù)為無機(jī)物或含貴金屬的有機(jī)配合物,往往價(jià)格高昂且毒性較大,難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)制備,因此急需發(fā)展制備純有機(jī)室溫磷光材料。純有機(jī)分子的三線態(tài)激發(fā)態(tài)很容易通過熱力學(xué)振動(dòng)等非輻射過程或接觸到猝滅因子如氧氣而失活,因而純有機(jī)體系很難產(chǎn)生長壽命且具有高效量子產(chǎn)率的室溫磷光發(fā)射。目前純有機(jī)室溫磷光體系的構(gòu)建大多集中于高度有序的晶態(tài)結(jié)構(gòu)或剛性基質(zhì)包埋材料,但此類體系在制備固體薄膜發(fā)光器件方面仍面臨諸如重復(fù)性不佳和加工過程繁瑣等問題,進(jìn)一步限制了該類材料的商業(yè)應(yīng)用。該研究工作中,研究團(tuán)隊(duì)通過將各種含氧官能團(tuán)取代的苯基磷光單體與丙烯酰胺簡單二元共聚,非常便捷地制備了一系列具有高效室溫磷光發(fā)射的無定形態(tài)聚合物材料。此類無定形態(tài)材料因其超長的壽命和高效的量產(chǎn)可以通過肉眼觀察到發(fā)光現(xiàn)象,并且值得注意的是,該工作中利用氧原子上孤對(duì)電子促進(jìn)的n–π*躍遷來提高系間穿越幾率,代替了該類體系中常見的鹵素重原子,實(shí)現(xiàn)了無重原子無定形態(tài)的室溫磷光發(fā)射。丙烯酰胺聚合物鏈之間的氫鍵交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)既能固定磷光團(tuán)來抑制其非輻射躍遷,也能提供微環(huán)境來隔絕猝滅分子,從而確保該體系能實(shí)現(xiàn)高效的室溫磷光發(fā)射。同時(shí),由于體系中并未使用到鹵素重原子,使得三線態(tài)發(fā)光壽命大大增加,移除激發(fā)光源后發(fā)光現(xiàn)象仍可以持續(xù)5 s。該研究成果首次報(bào)道了無重原子無定形態(tài)純有機(jī)室溫磷光聚合物材料,制備方法新穎、簡便且通用,受到了期刊編輯和審稿人的高度評(píng)價(jià)(Top 5%),并被選為VIP論文和期刊內(nèi)封面報(bào)道。
田禾院士和馬驤教授為論文的共同通訊作者,指導(dǎo)碩士生徐超和博士生汪潔共同完成此項(xiàng)研究工作。近年來,國家優(yōu)秀青年基金獲得者馬驤教授在在基于超分子方法構(gòu)建有機(jī)發(fā)光(熒光和室溫磷光)材料領(lǐng)域取得了一系列重要進(jìn)展:基于環(huán)糊精主客體作用構(gòu)建具有多色(含白光)熒光發(fā)射的超分子體系(J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 13541);純有機(jī)單分子多色(含白光)熒光發(fā)射體系(Chem. Sci., 2018, 9, 5709);基于杯芳烴包結(jié)振動(dòng)誘導(dǎo)發(fā)光(VIE)客體分子構(gòu)建具有多色(含白光)發(fā)光的超分子體系(Adv. Opt. Mater., 2018, 6, 1800074);純有機(jī)非晶態(tài)小分子高效室溫磷光發(fā)射材料(J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 1916);具有濕度響應(yīng)的有機(jī)無機(jī)雜化熒光-室溫磷光雙發(fā)射功能膜材料(Ind. Eng. Chem. Res., 2018, 57, 2866)和題為“超分子策略構(gòu)建白光材料”的邀請(qǐng)綜述論文(Adv. Opt. Mater., 2018, 1800273)等。
該研究成果由田禾院士領(lǐng)銜的國家自然科學(xué)基金基礎(chǔ)科學(xué)中心項(xiàng)目,以及基金委創(chuàng)新研究群體項(xiàng)目和優(yōu)秀青年基金項(xiàng)目共同資助完成。