近日,化學(xué)化工學(xué)院宋建新教授團(tuán)隊徐凌研究小組在卟啉類功能分子設(shè)計與性能研究方面再度取得新突破,在國際頂級期刊Angew. Chem. Int. Ed.中發(fā)表了題為“Low-Valent Zirconocene-mediated Synthesis of Porphyrin(2.1.2.1)s and Its Extension to Synthesis of a Porphyrin(2.1.2.1) Nanobarrel”的學(xué)術(shù)論文。該團(tuán)隊一直圍繞卟啉化學(xué)開展研究,近8年在國際頂級期刊《德國應(yīng)用化學(xué)》、《美國化學(xué)會志》和《自然?通訊》中發(fā)表校定top論文9篇(Angew. Chem. Int. Ed.,2014,53, 11088;Angew. Chem. Int. Ed.,2016,55, 648;Angew. Chem. Int. Ed.,2017,56, 12322;J. Am. Chem. Soc.,2018,140, 16533;Angew. Chem. Int. Ed.,2019,58, 8124;J. Am. Chem. Soc.,2019,141;Nat. Commun.,2020,11,6206;Angew. Chem. Int. Ed.,2021,60, 7002;Angew. Chem. Int. Ed.,2022,61, DOI: 10.1002/anie.202201327)
圖1.低價鋯參與的卟啉(2.1.2.1)合成新方法
卟啉類化合物在染料敏化太陽能電池、非線性光學(xué)材料、生物催化、光動力治療藥物等方面都有著廣泛的應(yīng)用,但卟啉類化合物的合成方法卻十分有限。目前,上世紀(jì)30年代發(fā)明的吡咯類化合物與醛類化合物在酸催化下的縮合反應(yīng)仍是制備卟啉類化合物的最重要的方法。盡管近年來一些芳香親核取代反應(yīng)、過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)、氧化偶聯(lián)反應(yīng)、還原偶聯(lián)反應(yīng)及Click反應(yīng)已被用于卟啉類化合物的合成中,但卟啉類化合物的合成方法仍有待發(fā)展。
該文中作者將環(huán)金屬化反應(yīng)應(yīng)用于卟啉(2.1.2.1)類化合物的合成中,以50%的收率得到了目標(biāo)分子6。在此基礎(chǔ)上,使用雙苯炔與其進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng),得到了含有卟啉(2.1.2.1)單元的納米桶。該文還對此納米桶對氯仿的識別性能進(jìn)行了詳細(xì)的研究。
圖2.卟啉(2.1.2.1)納米桶的合成步驟
圖3.卟啉(2.1.2.1)納米桶與其空腔內(nèi)氯仿分子作用后的靜電勢圖
論文實驗部分工作主要由2020碩士研究生吳一丹同學(xué)完成,2018級碩士趙廷廷和2019級碩士研究生榮鍵協(xié)助完成了部分工作。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202201327
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