王新平課題組在Accounts of Chemical Research發(fā)表氮雜雙自由基研究進(jìn)展的綜述文章
王新平課題組近日在美國(guó)化學(xué)會(huì)旗下刊物 Accounts of Chemical Research發(fā)表特邀綜述性論文“Isolable Bis(triarylamine) Dications: Analogues of Thiele’s, Chichibabin’s, and Mu?ller’s Hydrocarbons” (Acc. Chem. Res., 2017, DOI: 10.1021/acs.accounts.7b00229)。論文系統(tǒng)地介紹了該課題組最近幾年在氮雜雙自由基的研究工作，并展望了該研究領(lǐng)域的發(fā)展前景。譚庚文副教授為該綜述論文第一作者。
1900年，Gomberg合成了首例穩(wěn)定的純有機(jī)自由基化合物（Ph3C•），開創(chuàng)了自由基研究領(lǐng)域。隨后，Thiele、Chichibabin和Müller分別報(bào)道了由苯環(huán)、聯(lián)苯和三聯(lián)苯僑聯(lián)的雙（三芳基碳）雙自由基，但這一類的雙自由基極不穩(wěn)定，容易發(fā)生氧化和聚合等反應(yīng)，從而阻礙了它們的性質(zhì)研究和應(yīng)用。利用氮原子具有更大的電負(fù)性而能夠更好穩(wěn)定單電子的特點(diǎn)，并利用含弱配位陰離子Al(ORF)4–的鹽作為氧化劑，王新平教授課題組自2013年開始，合成了一系列空氣穩(wěn)定的雙（三芳胺）雙自由基化合物，并對(duì)它們的物理性質(zhì)進(jìn)行了深入的研究（J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 14912; 2016, 138, 10092. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 2857; 2015, 54, 1634. Chem. Sci.2016, 7, 6514. Chem. Commun. 2015, 51, 11822）。通過(guò)磁學(xué)性質(zhì)的表征，他們首次發(fā)現(xiàn)了由分子內(nèi)的電子相互作用引起的磁性雙穩(wěn)態(tài)，還發(fā)現(xiàn)雙自由基的單線態(tài)-三線態(tài)能級(jí)差能夠通過(guò)溫度來(lái)調(diào)控。這一系列的研究豐富了雙自由基化學(xué)，加深了人們對(duì)電子耦合和化學(xué)鍵的理解，也表明此類穩(wěn)定的雙自由基在構(gòu)建功能材料方面具有潛在的價(jià)值。
該系列研究得到了中組部青年海外高層次人才計(jì)劃、教育部新世紀(jì)優(yōu)秀人才計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金、江蘇省自然科學(xué)基金以及江蘇省雙創(chuàng)計(jì)劃等資金的支持。
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