長余輝現(xiàn)象是在移除外置激發(fā)光源的條件下,材料仍表現(xiàn)出肉眼可見的發(fā)光現(xiàn)象。長余輝現(xiàn)象在自然界并不少見,但是基于純有機(jī)的長余輝材料的研究直到最近幾年才開始報(bào)道,可以用作生物傳感、信息加密防偽和有機(jī)電致發(fā)光器件等應(yīng)用,是目前新興的研究熱點(diǎn)。但是目前有機(jī)長余輝材料的設(shè)計(jì)仍較為困難,特別是具有高效率、長壽命的材料仍然是目前有機(jī)長余輝材料研究的重點(diǎn)和難點(diǎn)。同時(shí),手性發(fā)光材料由于可以發(fā)射圓偏振光,在3D顯示、信息加密、存儲(chǔ)以及不對稱光催化等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值,近年來受到越來越多的研究關(guān)注。但是目前報(bào)道的兼具手性發(fā)光和長余輝發(fā)光的材料,且非對稱g因子(與圓偏振發(fā)射直接相關(guān)的參數(shù),數(shù)值越大越好)均比較小。
近日,鄭佑軒課題組報(bào)道了首例基于衍生物的有機(jī)長余輝材料,在室溫條件下,移除外部激發(fā)光源,材料本身可以持續(xù)發(fā)光數(shù)秒。環(huán)仿本身的大位阻有助于抑制分子之間的π???π堆積和相互作用,從而抑制了材料的非輻射躍遷,使室溫磷光發(fā)射成為可能。并且,通過兩種不同的設(shè)計(jì)策略,該系列材料的壽命可以從不足0.1 s提升至超過0.5 s,為這類材料的設(shè)計(jì)提供了新的切實(shí)可行的思路和方法。
近期,鄭佑軒課題組在手性材料和器件的研究方面取得了系列研究成果(Chem. Eur. J. 2019, 25, 5672;J. Mater. Chem. C, 2019, 7, 7045-7052;Adv. Mater. 2019, 1900524)。在本項(xiàng)工作中,環(huán)仿的引入使得材料本身也同時(shí)具有非常出色的圓偏振發(fā)射性質(zhì),在溶液中的非對稱g因子最高可達(dá)-1.2 ´ 10-2,是目前報(bào)道的該類材料中的最大值,并且手性拆分后的對映異構(gòu)體也表現(xiàn)出與消旋體一樣的長余輝性質(zhì)。結(jié)合有機(jī)長余輝與圓偏振發(fā)光這兩方面的性質(zhì),這類材料在生物體系,信息加密等方面具有非常重要的價(jià)值。
該工作以“Organic Room Temperature Phosphorescence with Strong Circular Polarized Luminescence based on Paracyclophanes”為題發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed. (2019, DOI: 10.1002/anie.201909076)上,博士生梁嘯為第一作者,碩士生劉亭亭為第二作者。特別感謝左景林教授、王毅副教授對該工作的幫助和支持,以及國家自然科學(xué)基金(51773088)的資助。
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