博士生李非非發(fā)現(xiàn)金屬-重氮自由基和金屬-卡賓自由基
（通訊員李非非）本院博士生李非非(指導(dǎo)教師劉立建)最近報導(dǎo)了兩種新的自由基：金屬-重氮自由基與金屬-卡賓自由基，系列研究工作相繼在《Scientific Reports》、《Chemical Communications》和《Polymer Chemistry》上發(fā)表，其中有關(guān)金屬-重氮自由基與金屬-卡賓自由基共聚合反應(yīng)的研究成果作為封底文章發(fā)表（Chem. Commun., 2015, 51, 11964-11967）。
該課題組通過差異性自旋捕獲方法，不僅在室溫條件下檢測到金屬催化劑/a-羰基重氮甲烷二元體系的電子自旋共振信號，而且還從多種自由基共存的復(fù)雜信號中解析出兩種標(biāo)題自由基，并進一步追蹤了金屬-重氮自由基轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘?span lang="EN-US">-卡賓自由基的全過程。 “這是我們在a-羰基重氮甲烷聚合研究領(lǐng)域的又一重要發(fā)現(xiàn)。采用簡便的自旋捕獲結(jié)合電子自旋共振波譜技術(shù)不僅能檢測到閉殼層金屬催化的重氮化合物裂解反應(yīng)中存在多種自由基活性物種，同時還能夠區(qū)分鑒別金屬-重氮自由基與金屬卡賓自由基，揭示出了金屬催化重氮化合物裂解反應(yīng)的內(nèi)在機理。我的師弟們也在進行相關(guān)研究，這是一個全新的研究方向”，李非非說。
此項發(fā)現(xiàn)證實金屬-重氮自由基和金屬-卡賓自由基是從重氮甲烷和卡賓衍生出的兩類高活性反應(yīng)物種，對有機和高分子合成化學(xué)的發(fā)展可望產(chǎn)生重要的、長久的影響。比如，金屬-重氮自由基與金屬-卡賓自由基的共聚反應(yīng)產(chǎn)物就是一類集上/下轉(zhuǎn)換光致熒光性能為一體的高分子。
該課題組于2002年在國際上首次報導(dǎo)的a-羰基重氮化合物的卡賓聚合反應(yīng)迄今已經(jīng)發(fā)展成為C1聚合反應(yīng)新類型，在發(fā)展高性能碳鏈聚合物方面不僅與常規(guī)的烯烴聚合高度互補而且具有不可替代性。歷經(jīng)10余年的沉淀后，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)的金屬-重氮自由基與金屬-卡賓自由基無疑將極大深化和拓展a-羰基重氮化合物聚合反應(yīng)的研究，為發(fā)展以甘氨酸為資源的綠色高分子提供新途徑。
附文章鏈：http://www.nature.com/articles/srep22876.
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