聯(lián)硅是一類結構獨特的有機硅試劑,其最大的特點在于兩個體積龐大的硅通過硅-硅鍵直接相連。聯(lián)硅試劑在工業(yè)界和學術界有著非常廣泛和重要的應用價值。例如,其可被用于合成烯基硅、烯丙基硅、芳基硅和酰基硅,也可以通過形成硅醚來保護羥基。
聯(lián)硅試劑主要分為對稱聯(lián)硅試劑和非對稱聯(lián)硅試劑。對稱聯(lián)硅試劑由于具有兩個相同的硅基團,因而在反應產物的后續(xù)轉化中很難對其進行有效地區(qū)分。這一點通過非對稱聯(lián)硅試劑的應用可以較好地解決。但是,傳統(tǒng)的非對稱聯(lián)硅試劑大多含有對空氣和水汽十分敏感的硅-鹵鍵,不僅毒性較大,而且儲存和使用非常不方便。特別是,這些試劑在諸多反應、如炔烴二硅化反應中僅能給出中等區(qū)域和立體選擇性。
針對上述問題,該課題組利用酰胺基團的導向作用,設計并開發(fā)了一種酰胺取代的新型非對稱聯(lián)硅試劑(Me3Si−SiMe2[o-CON(i-Pr)2C6H4])。該試劑制備方法簡便,是一種白色固體,對空氣和水汽穩(wěn)定,儲存和操作非常方便。應用該試劑,該課題組成功地實現(xiàn)了高立體和區(qū)域選擇性的炔烴二硅化反應,并合成了一系列結構新穎的烯基二硅化合物以及一種新型的硅替代黃酮類化合物。
研究工作于近期在發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.上,并被推薦為封面故事(Angew. Chem. Int. Ed. 2018, doi.org/10.1002/anie.201800513. http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201800513/epdf)。
該工作得到了國家自然科學基金委優(yōu)秀青年基金項目(21622202)和重大項目(21290180)的資助,主要由肖培宏博士、曹艷軍碩士、桂瑩瑩碩士等共同努力完成。
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