秦勇教授團(tuán)隊在光氧化還原催化研究領(lǐng)域取得新進(jìn)展
在國家自然科學(xué)基金委和“重大新藥創(chuàng)制”科技重大專項的資助下，我院秦勇教授課題組在光催化通過脫硫途徑產(chǎn)生烷基自由基研究領(lǐng)域取得重要進(jìn)展。相關(guān)成果于近日在線發(fā)表于《德國應(yīng)用化學(xué)》（Angew. Chem. Int. Ed. 2018, doi: 10.1002/anie.201802710, https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201802710)。該工作主要由專職博士后薛斐和碩士研究生王發(fā)祿等共同完成。
近年來，由于光氧化還原催化(photoredox catalysis)策略可利用光能，通過單電子轉(zhuǎn)移途徑實現(xiàn)豐富多樣的化學(xué)轉(zhuǎn)化而備受關(guān)注。到目前為止，大多數(shù)化學(xué)官能團(tuán)，包括但不局限于羧酸、草酸鹽、Katritzky鹽、鹵代物、有機硼和有機硅類化合物及相應(yīng)衍生物等，均被報道可在光催化條件下產(chǎn)生烷基自由基而參與到進(jìn)一步的化學(xué)反應(yīng)中。與之相對的是，如何從含硫前體物出發(fā)，通過光氧化還原催化的脫硫途徑有效產(chǎn)生烷基自由基卻鮮有報道。
秦勇教授團(tuán)隊在前期研究中實現(xiàn)了光催化條件直接活化N-H鍵產(chǎn)生氮自由基，并通過自由基串聯(lián)反應(yīng)高效合成33個單萜吲哚生物堿（Chem 2017, 2, 803）?；诖?，在進(jìn)一步的研究中他們發(fā)現(xiàn)一個通過脫硫產(chǎn)生烷基自由基的新途徑。從易得的硫醇和硫醚類化合物出發(fā)，快速制得N-酰基取代烷基亞磺酰胺底物；后者在光催化條件下經(jīng)過氮自由基中間體，進(jìn)一步發(fā)生裂解可生成烷基自由基（如圖）。該方法成功地被用于共軛加成反應(yīng)中，其具有反應(yīng)條件溫和，通用于伯、仲、叔碳烷基自由基，底物適用范圍廣等優(yōu)點。
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