我院陳應(yīng)春教授課題組在金屬和小分子協(xié)同催化的串聯(lián)反應(yīng)方面取得重要進(jìn)展
自動(dòng)串聯(lián)催化是指單一催化劑通過兩種及兩種以上不同機(jī)制活化反應(yīng)底物而發(fā)生的串聯(lián)反應(yīng)，可從簡(jiǎn)單起始原料出發(fā)高效地構(gòu)建復(fù)雜產(chǎn)物，但目前為止，利用小分子和金屬協(xié)同催化實(shí)現(xiàn)的自動(dòng)串聯(lián)催化未能實(shí)現(xiàn)。
另一方面，Morita-Baylis-Hillman (MBH)加成產(chǎn)物可被Lewis堿活化形成烯丙基葉立德中間體；也可在金屬鈀的催化下，形成π-烯丙基鈀絡(luò)合物。而在金屬催化劑存在條件下，高化學(xué)選擇性以Lewis堿活化MBH加成產(chǎn)物具有很高的挑戰(zhàn)性。
陳應(yīng)春教授課題組以簡(jiǎn)單易得的Pd(PPh3)4為催化劑前體，其可解離為Pd(0)和PPh3，分別對(duì)烯丙醇碳酸酯和靛紅衍生的MBH碳酸酯實(shí)現(xiàn)高度化學(xué)選擇性的活化，并通過協(xié)同催化過程發(fā)生g-位選擇性的烯丙基烷基化-Heck串聯(lián)反應(yīng)，最終構(gòu)建4-亞甲基-2-環(huán)戊烯基螺環(huán)吲哚骨架。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，鈀和膦在催化Heck反應(yīng)中起著至關(guān)重要的作用。此外，本文也研究通過手性膦催化或手性助劑的方式實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)，并獲得中等的結(jié)果。該工作將引起人們對(duì)催化領(lǐng)域更加廣泛的研究興趣。
研究工作于近期發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.上（Angew. Chem. Int. Ed. 2019, DOI: 10.1002/anie.201814403）。
該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委面上項(xiàng)目（21572135）和四川大學(xué)（2018SCU0058）的資助，主要由我院陳鵬、李悅同學(xué)和陳治超博士共同努力完成。
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